2021欧冠第四轮比赛是在北京时间11月3日和11月4日凌晨。
小组赛阶段共32支球队参加。小组赛分成八组，每组四队，四支球队在进行主客场双循环的六轮比赛后计算积分，积分前两位的球队晋级16强;若出现分数相同的球队，依下列顺序排列名次：
1)相互比赛积分多者，名次列前
2)相互比赛净胜求多者，名次列前
3)相互比赛客场进球多者，名次列前
4)小组赛净胜球多者，名次列前
5)小组赛进球数多者，名次列前
2021～2022赛季欧冠小组赛正在进行中，在本赛季欧冠正赛中，巴萨作为第二档球队被抽到了E组，同组的还有拜仁慕尼黑 本菲卡 基辅迪纳摩，在已经结束的一场小组赛中，巴萨主场0：3不敌德甲巨人拜仁慕尼黑，目前1战1分积0分，位列E组最后一名。
巴塞罗那和皇家马德里并称为西甲的两大豪门。巴塞罗那多次获得联赛冠军。但在2020~2021赛季的西班牙联赛中，巴塞罗那只排名联赛第三名，落后于皇家马德里和马德里竞技。赛季初经历了梅西的出走风波再加上俱乐部管理上的混乱以及用人方面的欠缺，曾经的豪门巴塞罗那逐渐的露出了疲态。现在梅西也走了，科曼也被解雇了，世界第一的拉玛西亚青训营也并未有多少新秀有能力能顶上一线。希望巴塞罗那早日走出困境，重现往日荣光。
北京时间的8月26日，欧冠附加赛全部结束，新赛季欧冠32支球队全部确定，曼城、拜仁以及马竞位居一档，皇马、巴萨、尤文、巴黎以及利物浦制造史上最强二挡。
在欧冠附加赛比赛当中，本菲卡、伯尔尼年轻人、马尔默、顿涅茨克矿工、萨尔茨堡红牛以及蒂拉斯波尔警长6支球队成功晋级。
2021-22赛季欧冠小组赛32强球队：
第1档：切尔西、比利亚雷亚尔、马德里竞技、曼城、拜仁慕尼黑、国际米兰、里尔、葡萄牙体育
第2档：皇家马德里、巴塞罗那、尤文图斯、曼联、巴黎圣日耳曼、利物浦、塞维利亚、多特蒙德
第3档：波尔图、阿贾克斯、顿涅茨克矿工、莱比锡、萨尔茨堡红牛、本菲卡、亚特兰大、泽尼特
第4档：贝西克塔斯、基辅迪纳摩、布鲁日、伯尔尼年轻人、AC米兰、马尔默、沃尔夫斯堡、谢里夫
2021—2022赛季欧冠联赛巴塞罗那与拜仁慕尼黑被分在同一小组E组。小组赛巴塞罗那与拜仁慕尼黑进行了两场比赛均告负，比赛赛果分别是：2021年9月15日（巴塞罗那0：3拜仁慕尼黑）；2021年12月9日（拜仁慕尼黑3：0巴塞罗那）。巴塞罗那最终小组排名第三惨遭淘汰，未能晋级淘汰赛。
